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当金属表面氧气浓度超过一定量时,可将金属表面发生氧化反应所生成的Fe2+氧化成Fe3+,Fe3+`再同金属表面发生还原反应所得到的OH-反应,形成Fe(OH)3沉淀而沉积在金属表面形成致密层,阻止了进一步腐蚀,这叫做钝化。03牺牲阳极保护作用考虑到电化学腐蚀因素,在涂料中加人一些比被保护基体更活泼的金属粉(电极电位比被保护介质高),如锌粉作填料,当电解质渗入到被防护金属表面发生电化学腐蚀时,涂料中的金属就作为牺牲阳极而被溶解,使得基体金属免遭腐蚀。三评定有机涂层防腐性能的方法目前除***采用的常规测试方法,如盐雾试验、湿热试验、浸渍试验和耐侯试验外,还采用直流电化学测试、交流阻抗谱法、电化学噪声法、氢渗透电流法等。下面分别介绍。01直流电化学法涂层钢板防腐蚀性的直流电化学法测试法分为电位/时间法、直流电阻法、极化曲线法和极化电阻法等。这些方法主要用在实验室研究中,并不适宜用来评定涂层钢板的耐蚀等级。02交流阻抗谱法(EIS)上述直流电化学法测试法是迫使离子以一种方向透过漆膜,这样会引起涂层钢板腐蚀加速或减速,而交流阻抗谱法避免了此缺点,使用交流阻抗谱法可以得到涂层在不同交流频率下的阻抗和电容值,以及涂层下金属界面的信息。03电化学噪声法。
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pvd涂层加工工艺纳米技术处理温度低
PVD是物理学气相沉积法(Physical Vapor Deposition)的统称,它与CVD法的气体在高温下造成化学反应产生表面层薄膜不一样,是选用电能等物理方式使金属蒸发物造成离子做好涂层。与CVD对比,PVD涂层的特性如下:可在低温下进行涂层,硬质合金基材损伤较小,因此可在涂层时对基材进行挑选;CVD涂层有张力,因此在耐缺损这方面有不利之处,与之对比,PVD涂层造成压缩力,有益于发展耐缺损特性,可用以具备锋利切削刃制作。
真空PVD涂层加工技术起步时间段不长,国际上在上世纪六七十年代才冒出将CVD(化学气相沉积)技术应用于硬质合金上。鉴于该技术需要高温下进行(工艺气温高过1000℃),涂层类型单一化,局限性挺大,为此,其发展趋势前期难免不尽如人意。
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该效应十分有利于变形粒子与基体表面形成微区冶金结合,从而提高粘结合底层与基体之间的结合强度。(2)具有抗氧化耐腐蚀能力。特别是作为陶瓷涂层的粘结底层,当在高温下工作时,环境中的氧气和腐蚀介质能够通过陶瓷涂层的孔隙侵入到粘结底层,这就要求粘结底层在高温下能形成致密的氧化物保护膜,以保护基体金属不被氧化和环境介质的腐蚀。(3)涂层表面具有合适的粗糙度,它不仅能为喷涂工作层提供良好的粗化表面,有利于提高工作层与粘结底层之间的结合强度,而且对工作层表面的粗糙度也有直接影响。(4)具有合适的热物理性能,特别是热膨胀系数、热导率等,比较好介于基体材料和工作层之间,以减小两者之间的热膨胀不匹配性,降低涂层内的热应力和体积应力,有利于提高涂层的使用寿命。鉴于粘结底层的重要性,在进行涂层设计时,应综合考虑基材热物理特性和具体工况条件谨慎选择。2.粘结底层材料选择方法在进行涂层设计时,针对粘结底层的选择,主要考虑以下两方面因素的影响。(1)粘结底层与基体材料的相容性。当基材为普通碳钢、合金钢、不锈钢、镍铬合金、铝、镁、钛、铌等材料时,可选用具有“自粘结”效应的喷涂粉末作为粘结底层材料,涂层十分致密,孔隙率低。
这种结构涂层在实际应用中所占的比例也较大,也是**常用的热喷涂涂层结构之一。两种涂层可采用同一种热喷涂工艺方法来完成,如采用单一工艺方法,如普通火焰、喷涂或等离子喷涂来分别喷涂两种涂层,也可采用不同的热喷涂方法来完成,如可采用电弧喷涂粘结底层,再采用等离子喷涂表面工作层;或先采用超音速火焰喷涂粘结底层,再采用等离子喷涂表面工作层,该组合是目前飞机发动机用热障涂层的典型工艺。3.多层结构多层结构是指涂层层数达三层或三层以上的涂层结构,在实际应用中并不常用,只在特殊工况条件下才采用。有的多层结构通过采用多种成分涂层来满足一种性能要求,例如,为了开发出能够满足柴油发动机用的长寿命厚热障涂层,Robert等采用了热膨胀系数非常接近的三层结合底层来降低涂层热应力,其涂层结构如图所示,各层涂层的热膨胀行为如右图所示。由于基体材料4140、NiCrAlY、FeCrAlY、FeCoNiCrAl和ZrO2-Y2O3之间膨胀系数属于逐渐变化的,从而可以大幅度减小ZrO2-Y2O3涂层与基体之间的热膨胀不匹配性,从而达到减小热应力、延长使用寿命的目的。多层结构示意图有的多层结构则具有多种功能,例如,为了***提高汽轮机用热障涂层的使用寿命和工作可靠性。
金属涂层提供了两种主要的保护类型:屏蔽保护和特定情况下的电流保护。屏蔽保护当将诸如锌的金属涂层应用于钢材时会变干并且硬化,形成防止水分渗入的防渗屏障。这就消除了发生腐蚀所必需的一个必要组分——没有电解质(水分/水),氧化就不会发生,因此就不会生锈。屏障保护的另一个重要方面就是腐蚀膜保护,如前面所提到的,一些金属如铝与氧反应,在其表面会形成保护性氧化膜。它是有弹性的,并且牢固地附着在铝的表面,以防止水分渗入和进一步腐蚀。这就使铝成为金属板材的理想材料。锌常用于涂层结构钢,它会与空气中的氧气和水分发生反应并形成腐蚀产物,这种产物会形成一种保护底层钢材的防护层。暴露的活泼锌会与氧反应形成氧化锌,然后再与水反应形成氢氧化锌。当氢氧化锌与空气中的二氧化碳反应时,所得到的产物是碳酸锌。这些腐蚀膜产物,如在铝上形成的膜一样,对水的渗入具有抵抗性,并紧密附着在钢的表面上,使其不像铁上形成的腐蚀一样容易脱落。然而,锌是一种活性金属,它会随着时间的推移慢慢腐蚀和侵蚀。因此锌的降解速率仍然比钢铁要低几倍,并且它会***的延长其意图要保护的钢的使用寿命。电流保护金属涂层保护钢的第二种方法是,**涂层。
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粘结底层特性及比较高使用温度粘结底层材料涂层特性应用范围比较高使用温度/℃Ni-Al(80/20)自粘结,涂层致密,耐热抗氧化,不耐电解质溶液腐蚀耐热抗氧化涂层,在含电解质的溶液中,不适宜用作粘结底层800Ni-Al(95/5)自粘结,涂层致密,耐热抗氧化,使用温度更高,不耐电解质溶液腐蚀1010NiCr-Al(94/6)自粘结,涂层致密,耐高温氧化和燃气腐蚀,不耐电解质溶液腐蚀980Ni-Cr(80/20)抗高温氧化,耐多种化学介质腐蚀,抗热震抗高温氧化并耐溶液腐蚀的粘结底层1260Mo不耐氧化,耐多种强腐蚀介质腐蚀,自粘结,耐边界润滑磨损耐多种化学介质腐蚀的自粘结涂层,耐边界润滑磨损涂层315MCrAlY优异的耐高温氧化、耐燃气腐蚀及耐热震涂层,不耐电解质溶液腐蚀耐高温热障陶瓷涂层粘结底层,抗高温氧化涂层1260~13162)腐蚀介质。对于在腐蚀介质中工作的涂层,进行涂层设计时要特别注意,粘结底层及工作层均应首先具备抵抗工作介质腐蚀的能力,此时,选择粘接底层时,应以耐工作介质腐蚀作为优先考虑条件,在此基础上,再考虑尽可能提高结合强度,如果粘结底层选择不当,涂层寿命很难满足使用需求。例如,某醋酸泵轴套防腐耐磨涂层选用Al2O3-TiO2陶瓷涂层作工作层。
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